Используя стандартный репозитарий.
В Fedora:

#sudo yum install libxml2

Из исходников:

# wget ftp://xmlsoft.org/libxml2/libxml2-2.6.30.tar.gz
# tar -zxvf libxml2-2.6.30.tar.gz
# cd libxml2-2.6.30/
# ./configure && make && make install
# cd /usr/include
# ln -s libxml2/libxml libxml

Прототипы основных функций, которые необходимы для обхода XML, содержатся в заголовочных файлах parser.h и tree.h.

Для проверки версии XML используется LIBXML_TEST_VERSION

Для сопоставления файла с XML используется функция xmlReadFile (первый параметр функции - имя файла для разбора, два другие не знаю), получается так:

 xmlDocPtr doc = xmlReadFile(argv[1], NULL, 0); 

Дальше следует получить корень документа -

 xmlNodePtr root = xmlDocGetRootElement(doc); 

Переход к следующему узлу (если узел не сожержит дочерних):

xmlNodePtr cur_node = root;
cur_node = cur_node->next;

Переход к дочернему узлу:

cur_node = cur_node->children;

Переход к отцу:

cur_node = cur_node->parent

У тега есть имя, атрибуты и содержание (информация). Чтобы получить их используются следующие конструкции ¹⁾ :

Получение имени тега:

printf( "%s", cur_node->name);

Работа с атрибутами (получение названий и значений и переход между атрибутами)

xmlAttrPtr attr = cur_node->properties; // берем атрибут
while(attr)
   {
      printf(" %s", attr->children->name); печать имени атрибута
      printf(" %s", attr->children->content); печать значения атрибута
      attr = attr->next;//на следующий атрибут
   }

Получение содержания тега:

printf(" %s",xmlNodeGetContent(cur_node));

Программа сделает обход вглубину всех тегов XML-файла

#include<stdio.h>
#include<string.h>
#include<libxml/parser.h>
#include<libxml/tree.h>

xmlDocPtr doc = NULL;//указатель на документ

void rec(xmlNodePtr node)
{
   xmlNodePtr cur_node = node;
   while (cur_node)
   {
    if (cur_node->type == XML_ELEMENT_NODE) //проверяем что попали на узел
       {
        printf( "node: %s\n", cur_node->name);
       }
    rec(cur_node->children);
    cur_node = cur_node->next;
    }
}

int main(int argc, char **argv)
{
      LIBXML_TEST_VERSION;
      doc = xmlReadFile(argv[1], NULL, 0);
      if(doc == NULL)
         {
          printf("Error parsing file %s\n", argv[1]);
          exit(1);
         }
      xmlNodePtr root = xmlDocGetRootElement(doc);
      rec(root);
      xmlFreeDoc(doc);
      return 0;
}

Команда компиляции:

gcc -lxml2 -o res main.c

Пример файла для разбора:

<?xml version="1.0"?>
<gjob:Helping xmlns:gjob="http://www.gnome.org/some-location">
  <gjob:Jobs>

    <gjob:Job>
      <gjob:Project ID="3"/>
      <gjob:Application>GBackup</gjob:Application>
      <gjob:Category>Development</gjob:Category>

      <gjob:Update>
        <gjob:Status>Open</gjob:Status>
        <gjob:Modified>Mon, 07 Jun 1999 20:27:45 -0400 MET DST</gjob:Modified>
        <gjob:Salary>USD 0.00</gjob:Salary>
      </gjob:Update>

      <gjob:Developers>
        <gjob:Developer>
        </gjob:Developer>
      </gjob:Developers>

      <gjob:Contact>
        <gjob:Person>Nathan Clemons</gjob:Person>
        <gjob:Email>nathan@windsofstorm.net</gjob:Email>
        <gjob:Company>
        </gjob:Company>
        <gjob:Organisation>
        </gjob:Organisation>
        <gjob:Webpage>
        </gjob:Webpage>
        <gjob:Snailmail>
        </gjob:Snailmail>
        <gjob:Phone>
        </gjob:Phone>
      </gjob:Contact>

    </gjob:Job>

  </gjob:Jobs>
</gjob:Helping>

Запуск и результат:

# ./res exsample.xml
node: Helping
node: Jobs
node: Job
node: Project
node: Application
node: Category
node: Update
node: Status
node: Modified
node: Salary
node: Developers
node: Developer
node: Contact
node: Person
node: Email
node: Company
node: Organisation
node: Webpage
node: Snailmail
node: Phone